液相串聯(lián)質(zhì)譜法測定水質(zhì)中的草甘膦和氨甲基膦酸

2019-02-22 16:40:33 來源：食品安全導(dǎo)刊

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　　草甘膦屬于除草劑的一種，是日常檢測項目之一。液相串聯(lián)質(zhì)譜法直接測定草甘膦，因為草甘膦的分子量小，極性大，需要使用親水性的柱子，而且草甘膦的保留時間不穩(wěn)定，需要高鹽流動相。氣相色譜或者氣相質(zhì)譜法測定草甘膦時，需要衍生，增加實驗的難度?，F(xiàn)在標(biāo)準(zhǔn)采用的Fmoc-Cl衍生是比較有效的方法。本文采用該方法，利用液相串聯(lián)質(zhì)譜法測定水質(zhì)中的草甘膦和它的水解產(chǎn)物氨基甲磷酸。

　　實驗

　　儀器、試劑與材料。ACQUITY UPLC I-Class超高效液相色譜儀、Xevo TQ-S micro電噴霧串聯(lián)四級桿質(zhì)譜儀（美國waters公司），高速渦旋機（HMS-350），草甘膦和氨甲基膦酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，F(xiàn)MOC-Cl丙酮溶液(1.0 g/L):稱取100 mg FMOC-Cl，用丙酮溶解并定容至100ml，臨用現(xiàn)配；5%硼酸鈉溶液:稱取5 g硼酸鈉，用水溶解并定容至100 ml，于4oC下保存。

　　樣品前處理。取去余氯后的水樣1 ml于5 ml具塞試管中，加入200μl硼酸鈉溶液，混勻，加入200μl FMOC-Cl衍生液，混勻，60oC烘箱放置2 h。過濾后液相串聯(lián)質(zhì)譜測定。

　　液相色譜條件。Waters ACQUITY UPLC BEH C18色譜柱，50 mm x 2.1 mm,1.7μm；柱溫40℃；進(jìn)樣量1.0μL；流速為0.3mL/min；流動相A為水溶液，流動相B為甲醇，梯度洗脫：0-1min，85%A；1-2min，85%A-15%A；2-3min，15%A；3-4min，15%A-85%A；4-5 min，85%A。

　　質(zhì)譜條件。電噴霧離子源；負(fù)離子掃描；毛細(xì)管電壓2.0 kV；離子源溫度150oC；去溶劑氣500oC；去溶劑氣流量（氮氣）800 L/h；氣簾氣流量50 L/h；多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式檢測；草甘膦離子對為390>168、390>150,氨甲基膦酸離子對為332>110、332>136。

　　結(jié)果與討論

　　正負(fù)模式的選擇。草甘膦和氨甲基膦酸檢測的MRM監(jiān)測模式可以選擇正負(fù)模式，但因為FMOC-Cl水解后生成的FMOC-OH也是采用正模式下監(jiān)測，其對正模式監(jiān)測產(chǎn)生干擾，而且草甘膦的氨基在衍生后生成酰胺鍵，削弱了結(jié)合質(zhì)子的能力，導(dǎo)致其正模式檢出限高。因此，采用負(fù)模式監(jiān)測效果更好。草甘膦的TIC圖如下所示。

　　線性范圍、檢出限、回收率、精密度。用草甘膦和氨甲基膦酸標(biāo)準(zhǔn)混合液配制成10ug/L、20ug/L、50ug/L、100ug/L、200ug/L的標(biāo)準(zhǔn)曲線液，按照上述方法衍生后液相串聯(lián)質(zhì)譜儀測定。結(jié)果表明，草甘膦和氨甲基膦酸在質(zhì)量濃度濃度范圍10ug/L~200ug/L內(nèi)與其峰面積呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，其相關(guān)系數(shù)r均大于0.9995。檢出限一般以方法檢出限作為其檢出限，按照10倍信噪比作為其方法檢出限，計算其檢出限均小于1ug/L。選用經(jīng)過測定不含有草甘膦和氨甲基膦酸的水質(zhì)樣品，分成三組。三組樣品分別添加20ug/L、50ug/L、100ug/L低、中、高三個濃度，按照本方法進(jìn)行添加回收率實驗，計算其回收率為86%~97%。平行測定以上三個濃度6次，計算其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為1.5%~6.3%。

　　本方法采用FMOC-Cl衍生測定草甘膦和氨甲基膦酸，通過方法的優(yōu)化，獲得良好的線性。

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