□ 劉楊 大連市檢驗(yàn)檢測(cè)認(rèn)證技術(shù)服務(wù)中心

摘　要：固相萃取技術(shù)是一種廣泛應(yīng)用于食品安全檢測(cè)領(lǐng)域的前處理技術(shù)，本文綜述了該技術(shù)在食品防腐劑和著色劑、食品農(nóng)藥殘留、食品獸藥殘留中的應(yīng)用進(jìn)展，并展望了固相萃取技術(shù)的未來(lái)發(fā)展方向。

關(guān)鍵詞：固相萃取 食品安全檢測(cè) 樣品前處理 綜述

食品安全檢測(cè)是應(yīng)對(duì)食品安全問(wèn)題的重要手段，但由于食品種類(lèi)繁多且基質(zhì)復(fù)雜，而被要求檢測(cè)的物質(zhì)含量通常較低，因此對(duì)食品樣品進(jìn)行凈化，以及對(duì)其中待測(cè)物質(zhì)進(jìn)行分離、富集的前處理技術(shù)一直是食品檢測(cè)的一大薄弱環(huán)節(jié)。固相萃取技術(shù)是由液固萃取和液相色譜柱技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來(lái)的一項(xiàng)前處理技術(shù)，具有簡(jiǎn)便、高效、高選擇性、高靈敏度等特點(diǎn)，因此一經(jīng)問(wèn)世便得到迅速發(fā)展，本文就該技術(shù)在食品檢測(cè)前處理中的應(yīng)用進(jìn)行簡(jiǎn)單介紹。

1 固相萃取技術(shù)在食品防腐劑與合成著色劑檢測(cè)中的應(yīng)用

食品防腐劑與合成著色劑均是食品行業(yè)常用的添加劑——防腐劑可以有效抑制食品中微生物的生長(zhǎng)，延緩食品腐敗進(jìn)度，延長(zhǎng)食品保質(zhì)期;合成著色劑可以使食品在具有悅?cè)松珴傻耐瑫r(shí)提高食品品相。目前，對(duì)食品防腐劑與著色劑進(jìn)行檢測(cè)的前處理方法包含吸附-解析、液液萃取等步驟，但因?yàn)椴僮鞣睆?fù)，常出現(xiàn)結(jié)果不準(zhǔn)確、重現(xiàn)性差等問(wèn)題[1]。因此，研究高效富集與分離的固相萃取技術(shù)在食品防腐劑與和合成著色劑檢測(cè)中的應(yīng)用具有重要意義。

曾楚瑩等[2]測(cè)定了食品中5種人工合成紅色著色劑在3種不同SPE小柱的凈化效果。結(jié)果顯示，ProElut PWA-2 SPE固相萃取小柱對(duì)樣品凈化效果最優(yōu)，加標(biāo)濃度為0.5~50mg/kg時(shí)，回收率為90.3%~103.9%。薛昆鵬等[3]利用固相萃取-高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定食品中7種合成著色劑的含量，發(fā)現(xiàn)聚酰胺小柱和弱陰離子交換固相萃取小柱分別對(duì)固體和液體樣品中雜質(zhì)的去除效果最好，7種合成著色劑回收率為84.7%~105.8%，檢出限為0.2~0.5mg/kg。趙丹瑩等[4]利用固相萃取離子色譜法同時(shí)測(cè)定果汁中山梨酸、甜蜜素、苯甲酸、安賽蜜和糖精鈉的含量，用尼龍濾膜和C18小柱去除飲料中的雜質(zhì)和有機(jī)物，方法檢出限為6mg/kg，精密度為1.3%。

2 固相萃取技術(shù)在獸藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

動(dòng)物源性食品中的獸藥殘留問(wèn)題已經(jīng)愈發(fā)引起人們的重視，與之相應(yīng)的檢測(cè)技術(shù)也日趨完善。但是，由于動(dòng)物源性食品基質(zhì)復(fù)雜、干擾物質(zhì)多、不易分離提純，因此前處理技術(shù)一直處于發(fā)展階段，其中固相萃取技術(shù)在動(dòng)物源性食品的前處理過(guò)程中被廣泛應(yīng)用。

王杰等[5]比較了兩種凈化柱和液液萃取法對(duì)豬肉組織中16種喹諾酮類(lèi)獸藥殘留檢測(cè)效果的影響，結(jié)果表明，EMR-L和Oasis PRiME HLB方法處理的豬肉組織中加標(biāo)回收率分別為71.7%~106.9%和70.7%~118.3%，檢出限分別為0.04~0.23μg/kg和0.08~0.41μg/kg，均滿足方法學(xué)要求。Galarini等[6]研究了蜂蜜中27種抗生素殘留的篩查和確證方法，樣品經(jīng)水解和脫脂后，采用Strata-X-C強(qiáng)陽(yáng)離子柱進(jìn)行凈化，隨后上機(jī)檢測(cè)，該方法定量限低至0.23~2.0μg/kg，達(dá)到歐盟2002/657法規(guī)要求。張桂云等[7]利用PSA粉、C18粉、無(wú)水硫酸鎂分散固相萃取并結(jié)合高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)水產(chǎn)品中14種獸藥殘留，結(jié)果表明，各種獸藥檢出限為0.1~1.6μg/kg，均低于現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，加標(biāo)回收率為81.6%~96.6%。

3 固相萃取技術(shù)在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

近年來(lái)，農(nóng)藥在水果、蔬菜、茶葉等農(nóng)產(chǎn)品中的使用范圍逐漸擴(kuò)大，使用量逐漸增加，但殘留在農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥會(huì)通過(guò)食物鏈進(jìn)行傳播，嚴(yán)重危害人體健康甚至危及生命。利用固相萃取技術(shù)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行富集和凈化，可以增強(qiáng)檢測(cè)靈敏度，提高檢測(cè)效率。

郭紅勤等[8]建立了固相萃取-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定茶葉中11種農(nóng)藥殘留量的分析方法，采用Carbon/NH2固相萃取柱在線凈化與富集，該方法的檢出限為0.001~0.018mg/kg，加標(biāo)回收率為72.0%~93.2%。吳南村等[9]研究了分散固相萃取結(jié)合氣相串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定黑胡椒中敵敵畏、聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯等19種農(nóng)藥殘留的方法，利用正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了無(wú)水硫酸鎂、乙二胺-N-丙基硅烷、石墨化炭黑和C18這4種吸附劑的配比。結(jié)果顯示，混合吸附劑的最佳配比為100mg無(wú)水硫酸鎂、20mgPSA、50mgGCB、40mgC18，樣品在3個(gè)不同添加水平下的農(nóng)藥回收率為76.0%~114.0%，苯醚甲環(huán)唑檢出限為0.010mg/kg，其余農(nóng)藥檢出限為0.007mg/kg。

4 結(jié)語(yǔ)與展望

近年來(lái)，隨著儀器分析技術(shù)的不斷進(jìn)步，以固相萃取技術(shù)為基礎(chǔ)的一些新技術(shù)(如固相微萃取、磁性固相萃取、分散固相萃取等)逐步發(fā)展起來(lái)，大大促進(jìn)了食品檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展進(jìn)程。目前，固相萃取技術(shù)研究的主要方向是發(fā)展高選擇、高效率的吸附劑，拓寬樣品的應(yīng)用范圍，以及多種儀器聯(lián)用等方面，隨著研究的不斷深入，固相萃取技術(shù)將在食品安全檢測(cè)領(lǐng)域得到更為廣泛的應(yīng)用。

參考文獻(xiàn)：

[1] 趙延勝，董英，張峰等.食品中46種禁限用合成色素的分級(jí)提取凈化體系研究[J].分析化學(xué)，2012，40(2):249-256.

[2] 曾楚瑩，王露，黎秀娟.固相萃取-高效液相色譜法測(cè)定食品基質(zhì)中5種不同合成紅色著色劑[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2019，10(5):1342-1344.

[3] 薛昆鵬，金雪鋒，屠炳芳等.改進(jìn)固相萃取-高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定食品中7種合成著色劑[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2018，9(23):6230-6236.

[4] 趙丹瑩，溫雅，郭蒙京，李堃.果汁中5種添加劑固相萃取離子色譜測(cè)定法[J].職業(yè)與健康，2013，29(6):699-704.

[5] 王杰，裴斐，李彭等.不同前處理方法對(duì)豬組織中喹諾酮類(lèi)獸藥殘留檢測(cè)效果對(duì)比[J].食品科學(xué)，2018，39(18):309-314.

[6] Galarini R,Saluti G,Giusepponi D,et al. Multiclass determination of 27 antibiotics in honey[J].FoodControl,2015,48:12-24.

[7] 張桂云，楊偉強(qiáng)，林振宇.分散固相萃取-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)水產(chǎn)品中多獸藥殘留[J/OL].福州大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版).http://kns.cnki.net/kcms/detail/35.1117.n.20181221.1341.002.html.

[8] 郭紅勤，詹磊.固相萃取-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中11種農(nóng)藥殘留量[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2019，10(5):1347-1350.

[9] 吳南村，張群，李春麗等.分散固相萃取結(jié)合氣相串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)黑胡椒中19種農(nóng)藥殘留[J].南方農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2019，50(3):656-661.