□ 曹雯婷 劉川 盧思環(huán) 曾輝 胡婷舒 國(guó)家農(nóng)副產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心(湖南)長(zhǎng)沙酒類分中心 長(zhǎng)沙市食品藥品檢驗(yàn)所

摘　要：鎘廣泛存在于生產(chǎn)和生活環(huán)境中，是一種對(duì)動(dòng)物和人類健康危害嚴(yán)重的重金屬。本文參照GB 5009.15-2014《食品中鎘的測(cè)定》中石墨爐原子吸收法測(cè)定食品中的鎘，找出影響測(cè)定結(jié)果的主要因素，根據(jù)JJF 1059-2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》、CNAL/AG06《測(cè)量不確定度政策實(shí)施指南》技術(shù)規(guī)范的要求，建立測(cè)定鎘不確定度分析方法。通過(guò)計(jì)算得出，當(dāng)鎘的含量為0.19、0.095、0.045mg/kg時(shí)，擴(kuò)展不確定度分別為0.01、0.011、0.005mg/kg，包含因子為k=2，影響測(cè)定結(jié)果不確定度的主要因素有樣品稱量、定容、消化回收率、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)、測(cè)量重復(fù)性等，其中消化回收率對(duì)測(cè)量不確定度評(píng)定結(jié)果的影響最大。

關(guān)鍵詞：鎘 食品 測(cè)量不確定度 石墨爐原子吸收法

鎘是世界衛(wèi)生組織(WHO)和聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織(FAO)公布的對(duì)人體毒性最強(qiáng)的重金屬物質(zhì)之一，由于其半衰期長(zhǎng)且具有富集性，故在食品安全風(fēng)險(xiǎn)檢驗(yàn)中被列為重點(diǎn)檢驗(yàn)元素[1-4]。對(duì)食品中鎘含量進(jìn)行準(zhǔn)確測(cè)量是保障食品安全的重要前提，測(cè)量不確定度是對(duì)檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量進(jìn)行定量評(píng)定和對(duì)檢測(cè)結(jié)果偏差作全面評(píng)估的一項(xiàng)重要參數(shù)，也是對(duì)檢測(cè)結(jié)果的重要說(shuō)明，尤其是對(duì)接近限量值的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行不確定度評(píng)定可以為檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)結(jié)果判定、執(zhí)法機(jī)構(gòu)執(zhí)法，以及對(duì)相關(guān)企業(yè)質(zhì)量控制提供相關(guān)的數(shù)據(jù)支持和技術(shù)支撐。

1 材料和方法

1.1 儀器與試劑

儀器：原子吸收分光光度計(jì)(Varian240Z型，美國(guó)瓦里安公司);單標(biāo)線容量瓶(25.00mL，A級(jí));移液管(10.00mL，A級(jí))。

試劑：濃硝酸、高氯酸，均為優(yōu)級(jí)純，購(gòu)于國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(GSB-1721-2004)，購(gòu)于國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心;磷酸二氫銨(基體改進(jìn)劑10g/L)，購(gòu)于國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

1.2 測(cè)定方法

依照GB/T 5009.15-2014《食品中鎘的測(cè)定》[5]石墨爐原子吸收法，稱取制備均勻的小黃魚、皇帝柑1.0000g，大米0.5000g于三角燒杯中，加入10mL混合酸(硝酸∶高氯酸=9∶1)于180~240℃電熱板上進(jìn)行消解，消解完全液體剩余約1mL時(shí)，用超純水充分洗滌并轉(zhuǎn)移至25.00mL容量瓶定容，待測(cè)。

將消解后待測(cè)樣品導(dǎo)入石墨爐，經(jīng)原子化后在波長(zhǎng)為228.8nm的共振線下檢測(cè)吸收值，在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收值與鎘含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。試樣中鎘含量計(jì)算的數(shù)學(xué)模型為：

式中，X為樣品中的鎘含量(mg/kg);C1為樣品消解液中鎘的濃度(μg/L);C0為樣品空白消解液中鎘的濃度(μg/L);V為樣品消解液定容后的體積(mL);m為樣品的質(zhì)量(g)。

1.3 不確定度因素分析

依照國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范JJF 1059.1-2012《測(cè)量不確定度的評(píng)定與表示》[11]，食品中鎘含量測(cè)定的不確定度因素包括樣品的制備、稱量及前處理、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制、標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)及稀釋過(guò)程、試樣重復(fù)測(cè)定帶來(lái)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

影響測(cè)定結(jié)果不確定度的主要因素有樣品稱量、定容、消化回收率、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)、測(cè)量重復(fù)性，其中消化回收率對(duì)測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定結(jié)果的影響最大。本評(píng)定只考慮了以上幾種因素的影響，除此之外的影響可忽略不計(jì)，因此在測(cè)定的過(guò)程中要充分考慮可能存在的影響因素，盡可能降低這些因素對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。

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