□ 賀亞如 李月月 磨家佳 榆林市食品檢驗(yàn)檢測(cè)中心

摘　要：筆者對(duì)2019年陜西省榆林市監(jiān)督抽檢的80批次食用油中苯并(a)芘的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行分析，采用GB 5009.27-2016進(jìn)行測(cè)定并對(duì)實(shí)驗(yàn)中的空白來源進(jìn)行了分析。通過對(duì)照實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，實(shí)驗(yàn)中的空白干擾主要存在于實(shí)驗(yàn)中使用的溶劑二氯甲烷、正己烷、氮吹過程，以及重復(fù)使用的離心管，希望以此為實(shí)驗(yàn)人員的檢測(cè)提供更多參考。

關(guān)鍵詞：苯并(a)芘 監(jiān)督抽檢 數(shù)據(jù)分析 空白干擾

1 苯并芘簡(jiǎn)介

苯并(a)芘，又名3,4-苯并芘，是一種芳烴類化合物，為有機(jī)物在高溫缺氧條件下發(fā)生熱裂解或熱合成反應(yīng)的產(chǎn)物[1]，對(duì)人或動(dòng)物有著強(qiáng)烈的致癌作用。在2017年10月27日世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單中，苯并(a)芘被列為一類致癌物，其可誘發(fā)皮膚、肺和消化道癌變[2]。長(zhǎng)期大量食用苯并(a)芘超標(biāo)的食品，會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生較大危害。因此，對(duì)食用植物油中的苯并(a)芘進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)十分重要[3]。

1.1 苯并(a)芘的性質(zhì)

苯并(a)芘是一種多環(huán)芳烴，不溶于水，微溶于乙醇、甲醇，溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮等，常溫下性質(zhì)穩(wěn)定。目前已發(fā)現(xiàn)的有致癌作用的多環(huán)芳烴約20種，其中苯并(a)芘是污染最廣、最有代表性的致癌物之一，更是一種高活性致癌劑。苯并(a)芘的動(dòng)物試驗(yàn)包括經(jīng)口、經(jīng)皮、吸入，以及腹膜皮下注射，均出現(xiàn)致癌現(xiàn)象。許多國家相繼用9種動(dòng)物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，并采用多種給藥途徑，結(jié)果都得到苯并(a)芘誘發(fā)癌癥的陽性報(bào)告。

1.2 國內(nèi)外關(guān)于食用植物油中苯并(a)芘的限量規(guī)定

由于苯并(a)芘的強(qiáng)烈致癌性，很多國家、地區(qū)及組織對(duì)食用油中的苯并(a)芘限量都有著嚴(yán)格要求：歐盟208/2005號(hào)文件對(duì)食用油中苯并(a)芘的最大限量規(guī)定為2μg/kg;西班牙、葡萄牙、希臘和意大利等國家也規(guī)定食用油脂中的苯并(a)芘最大限量為2μg/kg，并限定了包括苯并(a)芘在內(nèi)的8種芳烴類化合物的總量不得超過5μg/kg[4];國際食品法典委員會(huì)規(guī)定食用油中的苯并(a)芘最大限量為5μg/kg;我國《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》(GB 2762-2012)中規(guī)定油脂及其制品中的苯并(a)芘最大限量為10μg/kg。

2 2019年監(jiān)督抽檢食用植物油中苯并(a)芘檢測(cè)數(shù)據(jù)分析

2.1 檢測(cè)結(jié)果分析

2019年，陜西省榆林市食品檢驗(yàn)檢測(cè)中心共抽檢了80批次食用植物油中的苯并(a)芘，其中，不合格樣品共1批次。被抽檢樣品中，9批次未檢出苯并(a)芘;71批次檢出苯并(a)芘，平均值為2.9μg/kg;檢出結(jié)果為5μg/kg以上的樣品共12批次，檢測(cè)數(shù)據(jù)分布情況如圖1。

圖 1 2019 年食用植物油中苯并(a)芘檢測(cè)數(shù)據(jù)分布

2.2 空白來源分析

苯并(a)芘檢測(cè)實(shí)驗(yàn)采用GB 5009.27-2016標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)方法。具體實(shí)驗(yàn)過程為，稱取0.4g油脂試樣于50mL離心管中，加入5mL正己烷，旋渦混合0.5min，待凈化。采用苯并(a)芘分子印跡柱，依次用5mL二氯甲烷及5mL正己烷活化柱子。將待凈化液轉(zhuǎn)移進(jìn)柱子，待液面降至柱床時(shí)，用6mL正己烷淋洗柱子，棄去流出液。用6mL二氯甲烷洗脫并收集凈化液到刻度試管中。將凈化液于40℃氮?dú)獯蹈?，?zhǔn)確吸取0.4mL乙腈渦旋復(fù)溶0.5min，過微孔濾膜后供液相色譜測(cè)定。流動(dòng)相采用乙腈+水=88+12。

在對(duì)苯并(a)芘檢測(cè)的過程中發(fā)現(xiàn)，空白實(shí)驗(yàn)總能檢出數(shù)值，且每次實(shí)驗(yàn)空白值不一致。分析實(shí)驗(yàn)過程后，筆者認(rèn)為空白干擾可能存在幾方面因素：前處理過程(氮吹、過柱)、試劑干擾(乙腈、二氯甲烷、正己烷)、器皿殘留(離心管)。為了找出空白干擾因素，筆者設(shè)計(jì)了一組對(duì)照實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)如表1。

為了減少實(shí)驗(yàn)干擾因素，本實(shí)驗(yàn)中使用的刻度試管均為新的玻璃刻度試管。由于實(shí)驗(yàn)中使用的流動(dòng)相是乙腈+水，因此認(rèn)為乙腈中不含目標(biāo)物。圖2為實(shí)驗(yàn)6的色譜圖，而實(shí)驗(yàn)6的結(jié)果表明，苯并(a)芘分子印跡柱中不存在苯并(a)芘，且乙腈與新的玻璃刻度試管中也不存在苯并(a)芘。由于實(shí)驗(yàn)6中證明苯并(a)芘分子印跡柱中不含目標(biāo)物，故對(duì)比實(shí)驗(yàn)1、2可知，二氯甲烷中含有苯并(a)芘。

圖 2 實(shí)驗(yàn) 6 乙腈過柱氮吹后的色譜圖

圖3分別為實(shí)驗(yàn)1、3的色譜圖，通過對(duì)比實(shí)驗(yàn)1、3可知，氮吹過程中會(huì)引入苯并(a)芘，這可能與氮吹反復(fù)使用過程中針管被污染有關(guān)，但是氮吹的干擾較小。

圖3 實(shí)驗(yàn)1、3的色譜圖

圖4中，左為二氯甲烷過柱氮吹后上機(jī)的色譜圖，右為正己烷過柱氮吹后上機(jī)的色譜圖。結(jié)合實(shí)驗(yàn)1、3的檢測(cè)結(jié)果來看，氮吹導(dǎo)致的KB中苯并(a)芘濃度增加為0.070ng/mL，而實(shí)驗(yàn)4的檢測(cè)結(jié)果為0.253ng/mL，實(shí)驗(yàn)5的檢測(cè)結(jié)果為0.256ng/mL，顯然大于氮吹引起的干擾，故認(rèn)為實(shí)驗(yàn)中使用的二氯甲烷和正己烷中含有苯并(a)芘。

圖4 實(shí)驗(yàn)4、5的色譜圖

圖5中，左為實(shí)驗(yàn)2正己烷通過離心管轉(zhuǎn)移后氮吹上機(jī)測(cè)定結(jié)果，右為實(shí)驗(yàn)4未通過離心管轉(zhuǎn)移直接氮吹上機(jī)測(cè)定結(jié)果，對(duì)比實(shí)驗(yàn)2、4結(jié)果可知，離心管也存在被苯并(a)芘污染的情況。

圖5 實(shí)驗(yàn)2、4的色譜圖

綜合以上分析結(jié)果可知，苯并(a)芘分子印跡柱不存在空白干擾，乙腈中不含有苯并(a)芘。本實(shí)驗(yàn)中使用的二氯甲烷和正己烷中含有少量苯并(a)芘，且氮吹過程會(huì)代入苯并(a)芘，重復(fù)使用的離心管也會(huì)代入苯并(a)芘，從而對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生干擾。

3 結(jié)論

本文通過對(duì)2019年食用植物油中苯并(a)芘的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行分析，對(duì)數(shù)據(jù)分布情況進(jìn)行統(tǒng)計(jì)并分析實(shí)驗(yàn)中的空白干擾因素發(fā)現(xiàn)，實(shí)驗(yàn)中使用的二氯甲烷、正己烷、氮吹，以及重復(fù)使用的離心管均會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成干擾，因此在苯并(a)芘檢測(cè)的最終結(jié)果計(jì)算中扣除空白值非常必要。

參考文獻(xiàn)：

[1] 王敏.大豆油苯并(a)芘檢測(cè)與調(diào)控研究[D].天津：天津科技大學(xué)，2013.

[2] 楊水艷，邵志凌.食用油中苯并(a)芘分析方法的最新研究進(jìn)展[J].糧油加工，2014，02:43-46.

[3] 彭志兵，莫逆，楊學(xué)文.食用油中苯并(a)芘分析方法研究進(jìn)展[J].糧油食品科技，2013，21:46-49.

[4] MORET S,PURCARO G,CONTE L S.Polycyclic aromatic hydrocarbons in vegetable oils from canned foods [J].Eur J Lipid Sci Tec,2005,107:488-496.