申　磊

(株洲市食品藥品檢驗(yàn)所，湖南株洲 412000)

摘　要：本文選用QuEChERS法凈化-氣相色譜法，對(duì)大米中6種農(nóng)藥殘留展開檢測(cè)。結(jié)果表明，0.01～2.00 μg/mL

范圍內(nèi)，待測(cè)物質(zhì)線性關(guān)系良好(0.993 5～0.998 7)，與定量分析要求相適應(yīng)。6種農(nóng)藥加標(biāo)回收率為78.6%～117.3%，精密度為6.8%～12.8%，均與檢測(cè)要求相適應(yīng)。方法檢出限確定為0.01～0.10 mg/kg。采用該方法檢測(cè)大米中6種農(nóng)藥殘留時(shí)，在檢出限、回收率及精密度等方面的試驗(yàn)結(jié)果均令人滿意，與大米農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)要求相適應(yīng)。該方法相對(duì)于其他方法而言，操作更簡(jiǎn)單，且節(jié)能環(huán)保，成本消耗低，省時(shí)高效，值得大力推廣。

關(guān)鍵詞：氣相色譜法;大米;農(nóng)藥殘留;測(cè)定

大米在種植與儲(chǔ)存中由于農(nóng)藥施用不合理，極有可能出現(xiàn)農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留超標(biāo)的情況。目前，測(cè)定大米中農(nóng)藥殘留的方法主要有液相色譜法、氣相色譜法等。其中，氣相色譜儀近年來(lái)取得了突破性發(fā)展，支持多個(gè)檢測(cè)通道同時(shí)分析?；诖耍疚倪x用了QuEChERS法凈化-氣相色譜法，對(duì)大米中6種農(nóng)藥殘留展開檢測(cè)。

1　材料與方法

1.1　材料與試劑

材料：大米;聚四氟乙烯離心管(2 mL、50 mL);硫酸鎂(分析純);C18固相分散凈化劑(60 μm);PSA固相分散凈化劑(40 μm);氯化鈉(分析純)[1]。

試劑：乙腈(色譜純);6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：純度92.1%～99.9%(均購(gòu)自農(nóng)業(yè)部)。

1.2　儀器與設(shè)備

電子分析天平，XSE 105Du，梅特勒-托利多集團(tuán)0.01 mg感量;氣相色譜儀(ECD檢測(cè)器)：Agilent Tech 7890B，

安捷倫科技(中國(guó))有限公司;高速冷凍離心機(jī)，ST16R，賽默飛世爾科技(中國(guó))有限公司;渦旋混合器(MS3)。

1.3　實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1　配制標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液

精確量取6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品各0.10 mg，通過正己烷溶解之后，完成單標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制，質(zhì)量濃度為1 000 μg/mL，避光保存至冰箱內(nèi)(4 ℃)。

1.3.2　配制標(biāo)準(zhǔn)工作液

結(jié)合相應(yīng)的檢測(cè)要求，通過正己烷的使用逐級(jí)稀釋儲(chǔ)備液，劃分為3組農(nóng)藥，第1組包含氟丙菊酯和氯氰菊酯，進(jìn)行混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制，質(zhì)量濃度分別為0.1 μg/mL、

0.5 μg/mL、1.0 μg/mL、1.5 μg/mL和2.0 μg/mL;第2、3組分別包含三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯和六氯苯、五氯硝基苯，進(jìn)行混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制，質(zhì)量濃度分別為0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.20 μg/mL和0.50 μg/mL，待標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制使用。

1.3.3　樣品處理

大米樣品經(jīng)均質(zhì)器搗碎后，精確稱取5.0 g置于離心管

(50 mL)內(nèi)，依次加入12 mL去離子水和10 mL乙腈，混合均勻后再次渦旋混合2 min，加入無(wú)水硫酸鎂和氯化鈉各

4 g、1 g，再次持續(xù)2 min渦旋混合，最后進(jìn)行離心(5 min，

4 000 r/min)。

1.3.4　樣品凈化

精確量取1.0 mL上清液，置于離心管(2 mL，提前加入25 mg C18和PSA、150 mg硫酸鎂)，持續(xù)2 min渦旋混合，上機(jī)離心(5 min，4 000 r/min)[2]。用自動(dòng)進(jìn)樣瓶裝置上清液后，待測(cè)。

2　結(jié)果與分析

2.1　色譜條件

擬除蟲菊酯類：HP-35石英毛細(xì)管柱(30 m×0.32 mm，

25 µm);純度大于99.99%的氮?dú)庾鳛檩d氣，流速

1.8 mL/min;進(jìn)樣量1 μL，采用不分流進(jìn)樣[3]。色譜柱溫度100 ℃的條件下保持1 min，后續(xù)升高至280 ℃，每分鐘變化幅度控制在30 ℃，達(dá)到預(yù)期溫度后維持15 min，進(jìn)樣口、檢測(cè)器溫度分別為250 ℃和300 ℃。

有機(jī)氯類：HP-5石英毛細(xì)管柱(30 m×0.32 mm，0.25 µm)，純度大于99.99%的氮?dú)庾鳛檩d氣，流速1.5 mL/min，進(jìn)樣量1 μL，采用不分流進(jìn)樣。色譜柱溫度100 ℃的條件下保持1 min，后續(xù)升高至280 ℃，每分鐘變化幅度控制在30 ℃，達(dá)到預(yù)期溫度后維持15 min，進(jìn)樣口、檢測(cè)器溫度分別為250 ℃和300 ℃。

2.2　線性關(guān)系

混標(biāo)各個(gè)6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，確定為0.04～0.50 μg/mL的進(jìn)樣濃度，以不同組分峰面積相對(duì)質(zhì)量濃度為根據(jù)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線[4]。0.01～2.00 μg/mL范圍內(nèi)，待測(cè)物質(zhì)線性關(guān)系良好(0.993 5～0.998 7)，與定量分析要求相適應(yīng)。

2.3　回收率、精密度和方法檢出限

大米空白樣品內(nèi)加入各水平混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，以1.3.3步驟為依據(jù)展開回收率試驗(yàn)，以每個(gè)添加濃度為對(duì)象，重復(fù)6次平行測(cè)定，計(jì)算精密度。由表1可知，6種農(nóng)藥加標(biāo)回收率為78.6%～117.3%，精密度為6.8%～12.8%，均與檢測(cè)要求相適應(yīng)[5]。添加水平為0.1 mg/kg以上時(shí)，氟丙菊酯、氯氰菊酯呈現(xiàn)出大于10的儀器信噪比，方法檢出限可確定為0.1 mg/kg;添加水平為0.01 mg/kg時(shí)，其余4種農(nóng)藥呈現(xiàn)出大于10的儀器信噪比，方法檢測(cè)限可確定為

0.01 mg/kg。

3　結(jié)論

本文以大米為對(duì)象，采取QuEChERS-氣相色譜法圍繞6種農(nóng)藥殘留展開了試驗(yàn)。本次試驗(yàn)完成后，在檢出限、回收率及精密度等方面，6種農(nóng)藥試驗(yàn)結(jié)果均令人滿意，與大米農(nóng)殘檢驗(yàn)要求相適應(yīng)。該方法相對(duì)于其他方法而言，操作更簡(jiǎn)單，且節(jié)能環(huán)保，成本消耗低，省時(shí)高效，值得大力推廣。

參考文獻(xiàn)

[1]郭平葉,郭丹.GC-MS法測(cè)定大米中11種農(nóng)藥殘留量[J].檢驗(yàn)檢疫學(xué)刊,2020,30(2):39-41.

[2]何攀,陳渠玲,聶蓬勃,等.分散固相萃取/氣相色譜法測(cè)定大米中21種有機(jī)氯農(nóng)藥[J].糧食科技與經(jīng)濟(jì),2019,44(10):71-74.

[3]蘇春燕.氣相色譜法測(cè)定大米中8種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量[J].糧食科技與經(jīng)濟(jì),2018,43(3):61-62.

[4]孫長(zhǎng)花,于智勇,王君,等.基于QuEChERS-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)大米中多農(nóng)藥殘留[J].江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué),2017,45(23):191-193.

[5]鄭兆姍,壽淼鈞,裴曉華,等.快速溶劑萃取-氣相色譜質(zhì)譜法聯(lián)用測(cè)定大米中6種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑殘留[J].分析儀器,2019(2):51-56.