崔曉嬌，周探春，周 鵬，曹雯婷，胡宇格

(長沙市食品藥品檢驗所　國家酒類產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測中心，湖南長沙 410016)

摘 要：目的：建立電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)同時快速測定礦泉水界限指標(biāo)中鋰、鍶、鋅、硒、偏硅酸5種元素的分析方法。方法：采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法同時測定礦泉水中5種元素，用1%硝酸酸化試樣，以45Sc、72Ge作為內(nèi)標(biāo)，優(yōu)化儀器參數(shù)和試驗條件。同時用國家標(biāo)準(zhǔn)紫外-可見分光光度法對偏硅酸進(jìn)行儀器比對。結(jié)果：試驗結(jié)果符合標(biāo)準(zhǔn)要求。結(jié)論：該方法快速，準(zhǔn)確，靈敏，適用于同時快速測定礦泉水中5種界限指標(biāo)，解決了傳統(tǒng)方法不同儀器的測定，可以為檢測節(jié)省時效。

關(guān)鍵詞：礦泉水;電感耦合等離子體質(zhì)譜法;界限指標(biāo)

礦泉水是從地下深處自然涌出的或者是經(jīng)人工揭露的、未受污染的天然地下礦水;含有一定量的礦物鹽、微量元素，含有國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的礦物質(zhì)及限定指標(biāo)[1]。鍶是人體必需的微量元素之一，與人體骨骼的發(fā)育、心血管的功能與結(jié)構(gòu)以及神經(jīng)和肌肉的興奮等息息相關(guān)，在人體中具有重要作用;硒是生物生長發(fā)育所必需的微量元素;硅是人體所必需的微量元素，對于機(jī)體骨骼、心血管等都有重要的健康意義;但硅在水中的溶解度較低，一般以偏硅酸的形態(tài)存在于水中[2-3]。

礦泉水中金屬元素的檢測方法有電感耦合等離子體質(zhì)譜法、原子吸收光譜法與氫化物發(fā)生原子熒光法等。礦泉水中偏硅酸國家標(biāo)準(zhǔn)只有紫外-可見分光光度法，該方法樣品預(yù)處理繁瑣，效率低、速度慢，精密度較差。按照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 飲用天然礦泉水》(GB 8537—2018)要求中鋰≥0.20 mg/L、鍶≥0.20 mg/L、鋅≥0.20 mg/L、偏硅酸≥25 mg/L、硒≥0.01 mg/L。礦泉水界限指標(biāo)應(yīng)有1項(或=1項以上)指標(biāo)符合上述規(guī)定[4]。本文根據(jù)工作需求，建立了同時測定礦泉水中5種界限指標(biāo)的方法，該方法簡單快捷、靈敏度高，可以準(zhǔn)確地同時測定礦泉水中5種元素，解決了傳統(tǒng)方法不同儀器的測定，可以為檢驗節(jié)省時效。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent 7700x電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國Agilent公司);UV2450紫外-可見分光光度計(日本島津);Milli-Q超純水系統(tǒng)(美國Millipore公司)，硝酸(德國默克)公司;Li、Sr、Zn、Se和SiO2分別為單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，濃度分別為1 000 μg/mL(國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心研制)。內(nèi)標(biāo)溶液45Sc、72Ge濃度為100 μg/mL(國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心研制)。質(zhì)譜調(diào)諧液(內(nèi)含Li、Y、Tl元素)濃度為10 μg/mL(美國Agilent公司)。

1.2 儀器工作條件

用質(zhì)譜調(diào)諧液(1.0 μg/L)調(diào)試儀器至最佳狀態(tài)，使儀器靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等各項指標(biāo)達(dá)到要求。儀器工作參數(shù)，即高頻發(fā)射功率：1 500 W;載氣流速：0.80 L/min;輔助氣流速：0.80 L/min;補(bǔ)償氣流速：0.80 L/min;氦氣碰撞。

1.3 試驗方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。吸取適量上述Li、Sr、Zn、Se和SiO2單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用1%的硝酸溶液逐級稀釋配制成混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，各元素曲線濃度見表1。

1.3.2 樣品測定

取100 mL水樣，加入硝酸1 mL，使其濃度達(dá)到1%。在線引入內(nèi)標(biāo)，按照設(shè)定的方法，依次將試劑空白、混合標(biāo)準(zhǔn)系列、樣品溶液按照進(jìn)樣順序引入儀器，進(jìn)行分析，測定待測元素的信號強(qiáng)度CPS，從標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程中查得樣品管中測定元素的質(zhì)量濃度。

2 結(jié)果與分析

2.1 同位素及內(nèi)標(biāo)的選擇

選擇同一濃度同元素的不同質(zhì)量數(shù)進(jìn)行測定，試驗表明，選擇靈敏度好，穩(wěn)定性好的質(zhì)量數(shù)作為測定結(jié)果，選擇穩(wěn)定的內(nèi)標(biāo)元素見表2。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍

按照礦泉水的界限指標(biāo)元素含量，選用適合礦泉水測定的范圍更能確保試驗結(jié)果的準(zhǔn)確性，標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍、回歸方程及相關(guān)系數(shù)見表3。由表3可知，各元素的相關(guān)系數(shù)均大于0.999 9。

2.3 方法檢出限和定量限

方法檢出限用1%硝酸溶液作為空白試劑，在優(yōu)化的試驗條件下平行測定20次，計算各元素計數(shù)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差確定方法檢出限，10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差確定方法定量限[5]，結(jié)果見表3。

2.4 樣品測定結(jié)果

取市售農(nóng)夫山泉天然飲用礦泉水，平行進(jìn)行3次測定，取平均值。結(jié)果見表4，按照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 飲用天然礦泉水》(GB 8537—2018)標(biāo)準(zhǔn)要求界限指標(biāo)應(yīng)有一項(或=一項以上)指標(biāo)符合標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，試驗表明該農(nóng)夫山泉天然飲用礦泉水符合標(biāo)準(zhǔn)要求。其中ICP-MS法中偏硅酸計算公式為[6]：

式中：代表樣品測定偏硅酸濃度，mg/L;78/60代表偏硅酸與二氧化硅換算系數(shù)。

2.5 加標(biāo)回收試驗

取空白水樣進(jìn)行加標(biāo)試驗，分別加入低中高3個水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液，樣品重復(fù)測定6次，得出加標(biāo)回收率、精密度見表5。

2.6 紫外-可見分光光度計測定偏硅酸

按照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 飲用天然礦泉水檢驗方法》(GB 8538—2016)35.1 硅鉬磺光譜法測定市售農(nóng)夫山泉天然飲用礦泉水中的偏硅酸，平行測定2次[7]。結(jié)果見表6，試驗表明結(jié)果精密度符合標(biāo)準(zhǔn)小于10%的要求。

2.7 儀器精密度的測定

取一標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)測定7次，得出儀器精密度。結(jié)果見表7。

3 結(jié)語

本文建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法同時測定礦泉水中5種界限指標(biāo)?？梢詽M足礦泉水中5種界限指標(biāo)的快速測定。該方法操作簡單、穩(wěn)定、高效，具有檢出限低，準(zhǔn)確性高，精密度和回收率好，其中對偏硅酸進(jìn)行了紫外-可見分光光度計與電感感耦合等離子體質(zhì)譜儀器比對，試驗結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。

參考文獻(xiàn)

[1]欒燕,張玉黔,張長立,等.ICP-AES法測定礦泉水中偏硅酸、鍶的含量[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2002,12(6):710.

[2]胡文玉,梅光泉.礦泉水中的微量元素對人體健康的影響[J].微量元素與健康研究,1997(3):44-46.

[3]張慧,白小鳴,張大強(qiáng),等.火焰原子吸收分光光度法檢測礦泉水中鍶含量[J].現(xiàn)代食品,2018(10):132-134.

[4]國家衛(wèi)生健康委員會,國家市場監(jiān)督管理總局.食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 飲用天然礦泉水:GB 8537-2018[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2018.

[5]中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局,中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.實驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測:GB/T 27404—2008[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008.

[6]趙雯瑋,劉吉,愛朱紅.ICP-MS/ICP-AES測定水中偏硅酸含量[J].檢驗檢疫學(xué)刊,2017,27(1):10-12.

[7]國家衛(wèi)生和計劃生育委員會,國家食品藥品監(jiān)督管理總局.食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 飲用天然礦泉水檢驗方法:

GB 8538—2016[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2016.