《食品安全導(dǎo)刊》刊號(hào):CN11-5478/R 國(guó)際:ISSN1674-0270

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氣相色譜質(zhì)譜法檢測(cè)雞蛋中五氯酚酸鈉殘留

2018-08-29 11:07:17 來(lái)源: 食品安全導(dǎo)刊

評(píng)論0  我來(lái)說(shuō)兩句
  五氯苯酚(PCP)是一種有毒農(nóng)藥,常用于木材防腐、殺真菌、殺蟲(chóng)等。我國(guó)曾大量將五氯酚酸鈉(PCP-Na)用于殺滅釘螺。同時(shí)五氯酚酸鈉也為觸殺型滅生性除草劑,主要用于防除稗草和其他多種由種子萌發(fā)的幼草。
 
  五氯酚酸鈉可由呼吸道、消化道以及皮膚進(jìn)入人體,在酸性條件下轉(zhuǎn)化為五氯苯酚,微量的五氯苯酚即可導(dǎo)致人體中樞神經(jīng)系統(tǒng)、肝、腎損傷及內(nèi)分泌紊亂。《動(dòng)物性食品中獸藥最高殘留限量》規(guī)定:五氯酚酸鈉禁止使用于食品中。
 
  雞蛋作為一種營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高,蛋白質(zhì)含量豐富的食品,深受人們的喜愛(ài)。蛋黃主要由卵黃磷蛋白組成,脂肪含量高,其中脂肪主要為卵磷脂,磷脂具有非常好親水性。國(guó)標(biāo)GB 29708的前處理方法無(wú)法有效除去雞蛋中的磷脂,使試樣中含有大量脂肪,不僅降低了目標(biāo)物的提取效率,還極易污染檢測(cè)設(shè)備,給五氯酚酸鈉的檢測(cè)帶來(lái)了較大困難。
 
  材料與方法
 
  試劑與儀器
 
  五氯酚酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液100µg/mL(曼哈格);甲醇(迪馬公司,色譜純);衍生試劑(乙酸酐:吡啶=1:1);0.2mol/L碳酸鉀水溶液;5%三氯乙酸水溶液;濃鹽酸;濃硫酸。
 
  實(shí)驗(yàn)室用水都為超純水。
 
  Agilent 7890B-Agilent 7000C氣質(zhì)聯(lián)用儀(配置EI源);Millipore超純水機(jī);西格瑪高速離心機(jī);漩渦混合器;分析天平(感量0.1mg);恒溫干燥箱;氮吹儀;50mLPPOC高速離心管。
 
  方法
 
  標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
 
  精密吸取五氯酚酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1mL,于10mL容量瓶中,用甲醇定容至刻度,配制成濃度為1μg/mL的五氯酚酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,-20℃以下保存。
 
  取適量的1μg/mL五氯酚酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,用水配制成濃度為10、20、40、60、80、100ng/mL標(biāo)準(zhǔn)系列工作液。
 
  樣品液的制備
 
  準(zhǔn)確稱取混合均勻的試樣2.00g于50mL具塞離心管中,加入5%三氯乙酸溶液(3.9)10mL、濃鹽酸0.5mL和正己烷10mL,高速渦旋提取1min,8000r/min離心5min,收集有機(jī)層于50mL離心管中。再用20 mL正己烷分2次洗滌殘?jiān)?,合并有機(jī)層,再向有機(jī)相中加入濃硫酸0.5mL,小心振搖,靜置2min,8000r/min離心5min,收集上清液,于45℃氮?dú)獯抵两伞堄辔镏屑尤胝和?.0mL,加入乙酸酐-吡啶溶液0.2mL,密封,于60℃反應(yīng)15min,冷卻,加碳酸鉀溶液0.5mL,充分混勻,靜置分層,取有機(jī)相,供氣相色譜質(zhì)譜儀測(cè)定。同時(shí)用空白樣品做空白實(shí)驗(yàn)。
 
  實(shí)驗(yàn)條件
 
  色譜柱:HP-5MS(30m×0.25mm×0.25μm);
 
  升溫程序:60℃保持1min,以15℃/min升溫到280℃保持10分鐘。
 
  進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣;
 
  不分流時(shí)間:0.75min;
 
  進(jìn)樣量:1μL;
 
  進(jìn)樣口溫度:260℃
 
  載氣:氦氣(99.999%);
 
  恒流模式:1mL/min;
 
  離子源溫度:280℃;
 
  傳輸線溫度:280℃;
 
  掃描模式:選擇離子檢測(cè),檢測(cè)離子(m/z):266(定量),308,237,165,130。
 
  結(jié)果與討論
 
  實(shí)驗(yàn)原理
 
  GB 29708-2013使用水提取試樣中的五氯酚酸鈉,三氯乙酸脫蛋白。五氯酚酸鈉在酸性條件下轉(zhuǎn)化為五氯苯酚,使用乙酸乙酯-環(huán)己烷(1︰1)提取五氯苯酚,后經(jīng)衍生,生成五氯苯乙酸酯(PCP-OAc),使用氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)定PCP-OAc的含量,來(lái)獲得五氯酚酸鈉的含量。
 
  雞蛋中除豐富的蛋白質(zhì)外,卵黃中還含有大量的磷脂,磷脂具有較好的親水性和脂溶性,無(wú)法使用GB 29708的前處理方法除去。而五氯苯酚在脂肪中的溶解度較大,要保證檢測(cè)的靈敏度和準(zhǔn)確度,就必然帶入大量的磷脂,過(guò)量的磷脂將嚴(yán)重影響衍生效果和污染檢測(cè)設(shè)備。本方法直接使用正己烷提取,簡(jiǎn)化了提取操作。在衍生前,通過(guò)加入濃硫酸來(lái)脫去脂肪,排除磷脂產(chǎn)生的不良影響,提高了檢測(cè)效率,保證了靈敏度和準(zhǔn)確度。該方法也可用于其他脂肪含量高的樣品中五氯酚酸鈉的測(cè)定。
 
  標(biāo)準(zhǔn)曲線
 
  分別取濃度為10、20、40、60、80、100ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液1.0mL,置于50mL離心管中,以下操作步驟同樣品溶液的制備。以特征離子質(zhì)量色譜圖峰面積為縱坐標(biāo),標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。求回歸方程和相關(guān)系數(shù)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖質(zhì)譜圖見(jiàn)圖1,標(biāo)準(zhǔn)曲線見(jiàn)圖2。

  圖1 PCP-Oac的色譜圖(上)和質(zhì)譜圖(下)
 
  圖2標(biāo)準(zhǔn)曲線
 
  回收率和精密度實(shí)驗(yàn)
 
  雞蛋的稱樣量為2.00g,添加濃度為5µg/kg,20µg/kg,50µg/kg三個(gè)水平,各做三個(gè)平行樣,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、樣品加標(biāo)和樣品圖譜見(jiàn)圖4,測(cè)定結(jié)果和精密度見(jiàn)表1。
  圖3樣品圖譜(自上而下依次為標(biāo)準(zhǔn)溶液、樣品加標(biāo)、空白樣品)
 
  表1加標(biāo)回收率和精密度
 
  
 
  由圖3可見(jiàn),凈化效果良好,且對(duì)檢測(cè)沒(méi)有干擾。本方法在雞蛋中的加標(biāo)濃度為5µg/kg時(shí),回收率為109%,重復(fù)性RSD為3.6%;加標(biāo)濃度為20µg/kg時(shí),回收率為109%,重復(fù)性RSD為2.9%;加標(biāo)濃度為50µg/kg時(shí),回收率為113%,重復(fù)性RSD為4.1%,以上數(shù)據(jù)表明該方法檢測(cè)雞蛋中的五氯酚酸鈉穩(wěn)定可靠。方法檢出限以3倍信噪比計(jì)算得到,本方法測(cè)定雞蛋中五氯酚酸鈉的檢出限為0.5µg/kg。
 
  圖4樣品加標(biāo)量為5µg/kg的提取離子流圖
  結(jié)論
 
  雞蛋中的五氯酚酸鈉在酸性條件下,經(jīng)正己烷提取,濃硫酸脫脂,衍生后經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)定確認(rèn),外標(biāo)法定量。結(jié)果表明:本法五氯酚酸鈉的回收率為106.1%-118.4%,平行測(cè)定結(jié)果的RSD值≤5%,方法檢出限為0.5µg/kg,能夠滿足雞蛋中五氯酚酸鈉殘留量的檢測(cè)要求。同時(shí)該方法也拓展到其他脂肪含量高的樣品中五氯酚酸鈉的測(cè)定。
 
  □何旭峰黃小蘭易良鍵肖琦龍超
 
  重慶市萬(wàn)州食品藥品檢驗(yàn)所
 
  作者簡(jiǎn)介:何旭峰,男,助理工程師。
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